關(guān)鍵詞：流動(dòng)注射；氫化物發(fā)生；原子吸收光譜法；蒙藥中硒；美析儀器www.59503.com.cn；

 

隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，蒙藥和中草藥中硒的含量與藥效密切相關(guān)響。因此，測(cè)定藥物試樣中硒含量具有十分重要意義。目前測(cè)定硒的方法較多。熒光法是經(jīng)典方法，靈敏度高，操作繁瑣費(fèi)時(shí)；催化光度法和極譜法的穩(wěn)定性差；石墨爐原子吸收法又存在硒的揮發(fā)損失；氫化物發(fā)生原子吸收法具有高靈敏度和高選擇性的優(yōu)點(diǎn)，手工操作是其缺點(diǎn)。本文采用流動(dòng)注射氫化物發(fā)生電原子吸收光譜法測(cè)定蒙藥中硒，對(duì)測(cè)試條件進(jìn)行研究，取得較好效果。

1  試驗(yàn)部分

1.1  儀器與試劑

AA-1800C型原子吸收分光光度計(jì)；WHG-102A2型流動(dòng)注射氫化物發(fā)生器及電加熱石英管；硒空心陰極燈；控溫電熱板；回流三角燒瓶。

硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1mg/ml）：用亞硒酸配制；硒標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液（500ng/ml）：用3mol/L鹽酸稀釋儲(chǔ)備液配制；硼氫化鉀溶液（5g/L）：用4g/L氫氧化鈉溶液配制，于4℃冷藏保存，可用1個(gè)月；混合酸：硝酸與高氯酸為4:1（體積比）；載液：0.3mol/L鹽酸；稀釋液：3.0 mol/L 鹽酸；載氣：高純氬氣；鹽酸、硝酸及氫氧化鈉為優(yōu)級(jí)純，其它試劑為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，實(shí)驗(yàn)所用玻璃器皿用硝酸（1:4）浸泡24h。

1.2  方法原理

測(cè)試液是經(jīng)鹽酸還原將六價(jià)硒轉(zhuǎn)化為四價(jià)硒的酸性溶液。該方法用載氣壓力作為自動(dòng)化能源，自動(dòng)定量吸入硼氫化鉀、測(cè)試液和載液三種溶液，吸滿后，載帶測(cè)試液的載液和硼氫化鉀溶液開始穩(wěn)流流動(dòng)，匯合后發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)液和生成的氣體氫化物被載氣帶入氣液分離管，混合氣進(jìn)入電熱石英管被原子化，由主機(jī)測(cè)定吸光度。

1.3  實(shí)驗(yàn)方法

取一定量硒標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液于10ml比色管中，用3mol/L鹽酸稀釋至刻度，搖勻，作為測(cè)試液。將三根塑料毛細(xì)管分別插入載液、測(cè)試液和硼氫化鉀溶液，按表1原子吸收光譜儀工作參數(shù)和表2流動(dòng)注射氫化物發(fā)生器工作條件進(jìn)行測(cè)定。

 

表1  原子吸收光譜儀工作參數(shù)

   

表2  流動(dòng)注射氫化物發(fā)生器的工作條件

 

1.4  樣品分析

稱取樣品0.3000g于100ml三角燒瓶中（帶回流管），加4.0ml混合酸，置電熱板上約100℃消化1h，后高溫消化至溶液無色透明且產(chǎn)生高氯酸煙霧時(shí)止。溶液冷卻后用 3mol/L HCl稀釋至10.00ml，放置0.5h,按試驗(yàn)方法測(cè)定吸光度，用校正曲線法定量。                                                             

2     結(jié)果與討論

2.1  測(cè)試條件的選擇

按試驗(yàn)方法，采用單因素變化法確定最佳試驗(yàn)條件。最佳條件為：硼氫化鉀溶液濃度5g/L，鹽酸稀釋液濃度3.0 mol/L，鹽酸載液濃度0.3mol/L，石英管加熱電壓110V，氬氣流量180ml/min。

2.2  預(yù)還原條件的選擇

樣品經(jīng)消化處理后，硒以四價(jià)和六價(jià)形式存在，而六價(jià)硒與硼氫化鉀反應(yīng)難生成氣體氫化物，因此消化后的溶液需預(yù)還原處理，將六價(jià)硒還原為四價(jià)硒。試驗(yàn)了HCl、KI、抗壞血酸三種還原劑，靈敏度、穩(wěn)定性均以HCl為好，且與試液用酸相同。本試驗(yàn)以3mol/L HCl為預(yù)還原劑。

2.3  共存離子的影響

按試驗(yàn)方法，試驗(yàn)了多種共存離子的影響。結(jié)果表明（相對(duì)誤差不超過±5%）：至少30000倍K⁺、Na⁺，20000倍Ca²⁺、Mg²⁺，1000倍Fe³⁺、Fe²⁺、Zn²⁺、Al³⁺、Mn²⁺、Pb²⁺、Cd²⁺、I^-、Cr₂O₇^2-，400倍Co²⁺、Ni²⁺，300倍Cu²⁺、Ag⁺，100倍As（Ⅴ），70倍As（Ⅲ）不干擾測(cè)定。

2.4 線性范圍與檢出限

按試驗(yàn)方法測(cè)定不同濃度硒標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，繪制硒濃度與吸光度關(guān)系曲線，得硒濃度在0.60—35ng/ml范圍內(nèi)與吸光度呈線性關(guān)系，直線回歸方程為A=0.0168x + 0.0051, A為吸光度，x為硒濃度（ng/ml），相關(guān)系數(shù)r=0.9998。 

按試驗(yàn)方法對(duì)20個(gè)試劑空白溶液進(jìn)行測(cè)定，根據(jù)公式L=3S_b/S（S_b為空白溶液的標(biāo)準(zhǔn)偏差，S為回歸直線的斜率，即方法的靈敏度，L為檢出限）求得方法的檢出限為0.12ng/ml。

2.5  精密度與準(zhǔn)確度

按樣品分析方法對(duì)三份蒙藥進(jìn)行分析，同時(shí)做加標(biāo)回收率試驗(yàn)，結(jié)果見表3。

 

表3   樣品分析結(jié)果（n=6）

 

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本法測(cè)定蒙藥中硒，靈敏度高，選擇性好，簡(jiǎn)便快速，試劑和樣品用量少，精密度和準(zhǔn)確度均較高，有推廣應(yīng)用價(jià)值。

 

關(guān)鍵詞：流動(dòng)注射；氫化物發(fā)生；原子吸收光譜法；蒙藥中硒；美析儀器www.59503.com.cn；